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      紫外線吸收劑在PU皮革聚氨酯彈性體的抗老化應用


      PU彈性體概述

      PU彈性體是一種高分子應用材料,具有高強度、伸展性好、耐磨等優異性能,但耐候性稍差,容易發生水降解、熱氧降解、紫外線降解等老化問題。PU彈性體按材料劃分可分為聚醚PU彈性體和聚酯PU彈性體。一般來說,聚醚PU比聚酯PU的水解穩定性好,但抗熱穩定性和抗紫外線老化性能稍差。

      PU彈性體的紫外線降解反應

      聚合物受紫外線照射所引起的降解反應稱為紫外線降解,一般來說,PU彈性體吸收波段在290-380nm紫外線后發生降解,導致聚合物的鏈斷裂,致使聚合物的整體性能發生變化,同時降解所形成的有色基團,會使PU的顏色加深。尤其是300-350nm波長的紫外線,對PU體系具有非常大的破壞力。以芳香族二異氰酸酯MDI合成的PU彈性體為例,在紫外線照射下,PU吸收240-330nm波長后,容易生成伯芳香胺,發生降解,其次,PU吸收大于340nm的波長后,會形成不穩定的氫過氧化物,從而導致PU變黃,甚至變成琥珀色,進一步降解。

      上面闡述的都是PU彈性體的黃變和降解現象,現在我們分析一下這個化學反應過程。聚氨酯受到紫外線降解,是氨基甲酸酯基鍵的斷裂,分N-C鍵斷裂和C-O鍵斷裂。反應式如下圖

      N-C鍵斷裂,形成氨基自由基和烷基的自由基 ,并釋放出二氧化碳。

      C—O鍵斷裂,形成氨基甲酰基自由基和烷氧基自由基,而氨基甲酰自由基分解成氨基 自由基和二氧化碳。

      在PU彈性體添加紫外線吸收劑的作用

      PU彈性體受紫外線照射后容易產生降解, 但添加紫外線吸收劑可大大地改善彈性體的力學性能和外觀顏色,常用的紫外線吸收劑有古德UV-1240,UV-1300和UV-1400。它們能夠強烈地吸收紫外線, 并將其有害的紫外光能轉變成無害的熱能形式放出。通常搭配抗氧劑V-900使用,會起到更好協同抗老化效果。

      如聚醚 PU 彈性體,在氙燈老化儀上光照 80h,可明顯獲得彈性體的穩定效果(見下表)。由下表可見,添加紫外線吸收劑UV-1300+抗氧劑V-900的聚醚PU彈性體的拉伸 強 度 保 留率提高了29%;伸長率均提 高 了22%以上 。

      聚醚 PU 彈性體在氙燈 下照射 600h 的黃變實驗結果如下表,從實驗結果看出,單使用紫外線吸收劑UV-1300可達到較好的穩定效果,若加上抗氧劑V-900,可獲得最佳的光穩定性。

      當然,除了添加紫外線吸收劑、抗氧劑等抗老化助劑外,材料的選擇,制品的厚度,照射時間,或者制品的結構:軟段類型(聚酯、聚醚)和硬段結構 (二異氰酸酯、 硬段質量分數)等等,都是影響PU聚氨酯彈性體老化性能的重要因素。


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